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第1章 绪论1

1.1 高分子的基本概念1

1.2 聚合反应与聚合反应的单体3

1.3 高分子化合物的分类6

1.4 高分子的命名6

1.4.1 来源命名法7

1.4.2 系统命名法7

1.5 高分子科学简史8

习题9

参考文献10

第2章 聚合物的结构11

2.1 聚合物的分子链结构11

2.1.1 单体单元的连接方式11

2.1.2 立体构型11

2.1.3 共轭二烯聚合物的分子结构12

2.1.4 聚合物分子链的形态12

2.1.5 聚合物分子链的大小及其多分散性13

2.1.6 聚合物分子链的构象及柔顺性14

2.2 聚合物的聚集态结构17

2.2.1 聚合物的非晶态17

2.2.2 聚合物的结晶态19

2.2.3 聚合物的液晶态23

2.2.4 聚合物的取向态25

习题27

参考文献28

第3章 聚合物的分子运动29

3.1 聚合物分子运动的特点29

3.2 聚合物的力学状态和热转变30

3.2.1 非晶态聚合物的温度-形变曲线30

3.2.2 晶态聚合物的温度-形变曲线31

3.3 聚合物的玻璃化转变32

3.3.1 玻璃化转变温度的测量32

3.3.2 玻璃化转变理论32

3.3.3 影响玻璃化转变温度的因素33

3.4 聚合物熔体的流变性36

3.4.1 牛顿流体及非牛顿流体36

3.4.2 高分子流动的特点38

3.4.3 影响黏流温度Tf的因素40

3.4.4 聚合物熔体的流动性40

习题43

参考文献43

第4章 高分子溶液及聚合物分子量测定44

4.1 聚合物的溶解44

4.1.1 聚合物溶解过程的特点44

4.1.2 聚合物溶解过程的热力学分析45

4.1.3 溶剂的选择46

4.2 高分子溶液的热力学46

4.2.1 高分子溶液与理想溶液的热力学性质差异46

4.2.2 高分子溶液理论47

4.3 高分子浓溶液50

4.3.1 增塑聚合物51

4.3.2 冻胶和凝胶51

4 3.3 聚合物共混51

4.4 聚合物分子量及分子量分布的测定51

4.4.1 聚合物分子量的测定51

4 4.2 聚合物分子量分布的测定55

习题57

参考文献57

第5章 逐步聚合反应58

5.1 概述58

5.1.1 逐步聚合反应的一般性特征58

5.1.2 逐步聚合反应功能基反应类型58

5.1.3 逐步聚合反应的分类59

5.1.4 单体功能度与平均功能度60

5.2 线形逐步聚合反应61

5.2.1 线形逐步聚合反应产物的聚合度61

5.2.2 线形逐步聚合反应的动力学67

5.2.3 线形逐步聚合反应中的环化副反应68

5.3 非线形逐步聚合反应69

5.3.1 支化型逐步聚合反应69

5.3.2 交联型逐步聚合反应70

5.3.3 无规预聚物和确定结构预聚物71

5.4 逐步聚合反应的实施方法72

5.4.1 熔融聚合72

5.4.2 溶液聚合72

5.4.3 界面缩聚73

5.4.4 固相聚合74

5.5 一些重要的逐步聚合物74

5.5.1 聚酯74

5.5.2 聚碳酸酯75

5.5.3 聚酰胺76

5.5.4 酚醛树脂76

5.5.5 聚氨酯78

5.5.6 环氧树脂78

习题79

参考文献79

第6章 自由基聚合反应81

6.1 概述81

6.1.1 链式聚合反应的一般特征81

6.1.2 链式聚合单体82

6.2 自由基聚合基元反应83

6.2.1 链引发反应83

6.2.2 链增长反应87

6.2.3 链终止88

6.2.4 链转移反应89

6.3 自由基聚合反应动力学89

6.3.1 自由基聚合动力学方程89

6.3.2 温度对聚合速率的影响91

6.3.3 自加速现象91

6.3.4 阻聚与缓聚92

6.3.5 烯丙基单体的自阻聚作用93

6.3.6 氧的阻聚和引发作用93

6.4 自由基聚合反应产物的分子量94

6.4.1 动力学链长及其与聚合度的关系94

6.4.2 链转移对聚合度影响94

6.5 自由基聚合反应热力学96

6.5.1 聚合反应热力学特征96

6.5.2 聚合热与单体结构的关系97

6.5.3 聚合上限温度98

6.6 活性／可控自由基聚合99

6.6.1 活性聚合概念99

6.6.2 实现活性／可控自由基聚合的策略100

6.6.3 氮氧自由基（TEMPO）体系100

6.6.4 原子转移自由基聚合101

6.6.5 可逆加成-断裂链转移可控自由基聚合101

6.7 自由基聚合反应的实施方法102

6.7.1 本体聚合103

6.7.2 溶液聚合103

6.7.3 悬浮聚合103

6.7.4 乳液聚合104

6.8 重要自由基聚合产物108

6.8.1 低密度聚乙烯108

6.8.2 聚氯乙烯108

6.8.3 聚苯乙烯108

6.8.4 聚甲基丙烯酸甲酯108

6.8.5 聚丙烯腈108

习题109

参考文献109

第7章 离子聚合、配位聚合及开环聚合110

7.1 离子聚合110

7.1.1 离子聚合特征110

7.1.2 阳离子聚合111

7.1.3 阴离子聚合116

7.2 配位聚合122

7.2.1 Ziegler-Natta引发剂122

7.2.2 配位聚合的一般描述123

7.2.3 聚合物的立体异构123

7.2.4 α-烯烃Ziegler-Natta聚合反应124

7.2.5 高效Ziegler-Natta引发剂127

7.2.6 α-烯烃Ziegler-Natta聚合工业应用128

7.2.7 配位聚合的新型引发剂体系129

7.3 开环聚合反应132

7.3.1 概述132

7.3.2 阳离子开环聚合反应132

7.3.3 阴离子开环聚合反应134

7.3.4 水解开环聚合136

7.3.5 环酯开环聚合137

7.3.6 环硅氧烷开环聚合139

7.3.7 环烯烃的开环易位聚合139

习题140

参考文献141

第8章 链式共聚合反应142

8.1 概述142

8.1.1 共聚物类型和命名142

8.1.2 共聚反应的意义143

8.2 二元共聚物的组成143

8.2.1 共聚方程143

8.2.2 共聚物组成曲线144

8.2.3 共聚物组成分布及其控制147

8.3 竞聚率的测定148

8.4 自由基共聚合149

8.4.1 单体及自由基的反应活性149

8.4.2 单体、自由基活性的结构因素150

8.4.3 Q-e方程152

8.4.4 自由基共聚合的应用153

8.5 离子型共聚合154

习题154

参考文献155

第9章 高分子的化学反应156

9.1 高分子化学反应的特点、影响因素与分类156

9.1.1 高分子化学反应的特点156

9.1.2 高分子化学反应的影响因素157

9.1.3 高分子化学反应的分类159

9.2 高分子的相似转变159

9.2.1 新功能基的引入与功能基转换159

9.2.2 环化反应162

9.3 扩链与嵌段反应163

9.3.1 扩链反应163

9.3.2 嵌段反应165

9.4 接枝反应165

9.4.1 高分子引发活性中心法165

9.4.2 功能基偶联法168

9.4.3 大分子单体法169

9.5 交联反应169

9.5.1 不饱和橡胶的硫化169

9.5.2 过氧化物交联与辐射交联170

9.5.3 光聚合交联170

9.5.4 其他交联172

9.6 聚合物的降解反应172

9.6.1 热降解173

9.6.2 光降解176

9.6.3 氧化降解177

9.6.4 聚合物的稳定化178

9.6.5 水解与生物降解179

习题181

参考文献181

第10章 聚合物材料的性能182

10.1 聚合物的力学性能182

10.1.1 应力与应变182

10.1.2 弹性模量183

10.1.3 力学强度184

10.1.4 聚合物材料的拉伸性能186

10.1.5 聚合物的高弹性187

10.1.6 聚合物力学性能的影响因素188

10.1.7 聚合物的力学松弛189

10.2 聚合物的耐热性能190

10.2.1 热变形性190

10.2.2 热稳定性190

10.3 聚合物的电性能191

10.3.1 介电性能191

10.3.2 聚合物的介电击穿194

10.3.3 导电性能194

10.3.4 静电现象195

习题196

参考文献196

第11章 功能高分子197

11.1 吸附分离功能高分子197

11.1.1 概述197

11.1.2 吸附分离功能高分子骨架结构的合成197

11.1.3 化学吸附功能高分子198

11.1.4 物理吸附功能高分子201

11.2 高分子试剂与高分子催化剂202

11.2.1 概述202

11.2.2 高分子试剂与高分子催化剂的优越性203

11.2.3 高分子试剂203

11.2.4 高分子催化剂207

11.3 高分子分离功能膜209

11.3.1 高分子分离功能膜及其分类209

11.3.2 高分子分离膜的分离机理209

11.3.3 高分子分离膜聚合物的选择210

11.3.4 高分子分离膜的制备211

11.3.5 膜分离过程212

11.4 生物医用高分子材料213

11.4.1 生物医用高分子材料的范畴及其基本要求213

11.4.2 修复性医用高分子214

11.4.3 高分子药物217

11.5 导电高分子218

11.5.1 概述218

11.5.2 导电聚合物应用220

习题223

参考文献223

第12章 聚合物添加剂及成型加工225

12.1 聚合物添加剂225

12.1.1 增塑剂225

12.1.2 填料与增强剂227

12.1.3 稳定剂229

12.1.4 阻燃剂230

12.1.5 着色剂232

12.1.6 润滑剂233

12.1.7 抗静电剂233

12.1.8 生物抑制剂234

12.2 聚合物的加工性234

12.2.1 聚合物的聚集态与加工性234

12.2.2 聚合物的可加工性235

12.3 塑料的成型加工236

12.3.1 塑料成型加工物料的配制236

12.3.2 挤出成型237

12.3.3 注射成型238

12.3.4 压延成型239

12.3.5 吹塑成型240

12.3.6 模压与传递模压242

12.3.7 层压成型243

12.3.8 浇注成型243

12.3.9 发泡成型244

12.3.10 涂覆成型244

12.3.11 热成型245

12.4 橡胶成型加工246

12.4.1 干胶成型加工246

12.4.2 胶乳成型加工246

12.5 纤维成型加工248

12.5.1 纺丝方法248

12.5.2 化学纤维的后加工249

习题250

参考文献250